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680-15-9 / 氟磺酰基二氟乙酸甲酯的制备方法和应用

背景及概述[1-3]

氟磺酰基二氟乙酸甲酯是一种有机中间体,可由四氟乙烷-β-磺内酯与甲醇一步反应制备得到。有文献报道其可用于制备中间体5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺盐酸盐和3-氯-6-三氟甲基哒嗪。

氟磺酰基二氟乙酸甲酯的制备方法和应用

制备[1]

氟磺酰基二氟乙酸甲酯的制备方法和应用

为烤箱干燥的1000 mL三颈圆底烧瓶配备磁力搅拌棒,附加的恒压漏斗和出气口。将气体出口连接到一个空的500 ml备用阱,然后连接到位于1000 mL烧杯正上方的倒置玻璃漏斗出口,该烧杯在600 ml水中包含120 g NaOH。向烧瓶中加入无水甲醇(160 g)。在搅拌下通过加料漏斗向混合物中滴加四氟乙烷-β-磺内酯(440g)。用冰浴冷却混合物3小时。添加完成后,将反应混合物逐步加热至室温。将混合物在室温下搅拌过夜。用氮气吹气1小时以完全除去残留在系统中的HF后,用水(2×400 mL)和盐水(2×400 mL)洗涤所得的反应混合物,以除去残留的甲醇。收集有机相。用无水硫酸钠干燥有机相。过滤后,通过蒸馏纯化粗产物。

应用[2-3]

应用一、

CN201710634979.1公开了一种芳香含三氟甲基中间体5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺盐酸盐的合成新方法。包括以下步骤:1)在无水乙醇溶液中5-氯-2-氟苯胺和碘单质等发生碘代反应;2)以二氯甲烷为溶剂,将得到的芳香碘代物进行乙酰化反应;3)在80℃条件下,乙酰基保护的芳香碘代物和氟磺酰基二氟乙酸甲酯等发生三氟甲基化反应;4)最后,在乙醇中用6mol/L的盐酸进行脱乙酰化反应得到目标产物。本发明具有路线设计新颖,产品纯度好,操作安全简便;且反应均在溶剂中平稳进行,过程容易控制,粗品杂质少,易于提纯,提高了产品的质量和收率。路线总收率66%,产品纯度可达98.5%,具有较高的研究开发应用价值。

应用二、

CN201010619304.8提供一种制备3-氯-6-三氟甲基哒嗪的方法,包括以下步骤:将3-氯-6-碘哒嗪(2)与氟磺酰基二氟乙酸甲酯在催化剂参与下,在90-110℃下发生三氟甲基化反应20-36h,使用乙酸乙酯萃取并重结晶后,制备得到3-氯-6-三氟甲基哒嗪(1),与现有技术相比,本发明具有的有益效果是:1、本发明的制备3-氯-6-三氟甲基哒嗪的方法为一步反应,反应收率高;2、本发明的制备3-氯-6-三氟甲基哒嗪的方法采用的催化剂为碘化铜和[1,1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物,廉价易得,节约生产成本。

参考文献

[1] Zhao G , Wu H , Xiao Z , et al. Trifluoromethylation of haloarenes with a new trifluoro-methylating reagent Cu(O2CCF2SO2F)2[J]. RSC Advances, 2016, 6.

[2] CN201710634979.1一种芳香含三氟甲基中间体5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺盐酸盐的合成新方法

[3] CN201010619304.8一种制备3-氯-6-三氟甲基哒嗪的方法