110-13-4 / 2，5-己二酮的制备和应用

背景及概述^[1]

2，5-己二酮是一种重要的有机化工中间体，被广泛应用于医药、香料、杀虫剂、照相药剂、电镀喷漆等领域。

制备^[1-2]

报道一、

Shenk等采用2，5-二甲基呋喃氧化开环得到3-烯-2，5-己二酮，然后加氢还原得2，5-己二酮。

报道二、

CA376066介绍了采用2，5-二甲基呋喃，在90-110℃稀酸水解、中和反应液中的酸、蒸馏，合成2，5-己二酮的方法，收率达到80％以上。

报道三、

一种合成2，5-己二酮的方法，反应路线为

按照以下的步骤顺序进行：

a.2，5-己二酮的制备

四口瓶中加入原料2，5-二甲基呋喃1000g，并加入冰醋酸400g、水480g、10％硫酸30mL，在82℃回流48小时，取样经乙酸乙酯萃取，利用气相色谱法检测知原料含量1.5％(低于2％)，降温，得反应液A；其中气相色谱检测条件为：

色谱柱：SE-30毛细管色谱柱，30m×0.25mm×0.25μm

柱温：110℃/5min-＞20℃/min-＞260℃/5min；

汽化室温度：260℃；检测室温度：260℃；

载气压力(N2)：80kpa；进样量：0.2μL；

定量方法：峰面积归一化法；分流比：100∶1

色谱图参考图1，其中：1.574-醋酸中的杂质；1.633-醋酸；1.848-2，5-二甲基呋喃；2.727-2，5-己二酮；

b.前馏分的脱除

反应液A中加入9g醋酸钠，室温搅拌30分钟。常压蒸馏，脱除110℃前馏分B421g；

向反应余液C中加水120g，继续常压蒸馏脱除剩余醋酸，得到过渡蒸馏液D180g及反应残余液E。

d.循环使用

前馏分B静置24小时后，分出上层F即2，5-二甲基呋喃10g，作为原料重新投料使用；下层G、过渡蒸馏液D经滴定(按照GB/T1628.3-2000工业冰乙酸含量的测定滴定法进行)，测得它们中醋酸的含量分别为20％、82％，后期合成过程中二者都可作为水和醋酸的投料，实现循环使用。

c.2，5-己二酮的精制

上述残余液E进行减压蒸馏，收集78-79℃/15mmHg馏分1011g，即为2，5-己二酮，气相色谱法检测含量为98.8％，收率86％。

气相色谱检测方法同步骤a。

应用^[2]

CN201810116087.7报道了一种2,5-己二酮合成液体环烷烃的方法，以2,5-己二酮为原料，在固定床连续式反应器第一床层催化剂的作用下，通过羟醛缩合和加氢反应，获得碳数为6、12和18的含氧有机化合物，这些含氧有机化合物进一步在固定床连续式反应器第二床层催化剂的作用下，通过加氢脱氧反应，即制得碳数为6、12和18的液体环烷烃目标产物。本发明工艺路线简单，对环境友好，为2,5-己二酮制备液体环烷烃提供了一种新的有效途径。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN200810079766.8一种合成2，5-己二酮的方法【公开】/一种合成2,5-己二酮的方法【授权】

[2][中国发明]CN201810116087.7一种2,5-己二酮合成液体环烷烃的方法