17973-86-3 / 3,6-二溴哒嗪的几种制备方法报道

背景及概述^[1]

3,6-二溴哒嗪是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。

制备^[1-2]

报道一、

在50mL单口圆底烧瓶中加入3,6-二羟基哒嗪（1.10g，10mmol）, 三溴氧磷（5.73g，20mmol）,氯仿8ml。反应瓶中的混合物在90℃下搅拌反应4小时。TLC和GC确定反应完成。反应结束后，旋蒸除去溶剂，得到粗产品，用硅胶柱层析分离得到纯产品3,6-二溴哒嗪，干燥后，计算收率42.60%，纯度98.50%(GC)，熔点118.5℃-119.2℃(文献117℃-121℃)。核磁共振分析：1H NMR (氘代氯仿):7.529 ppm(s,1H)。

报道二、

将1，2-二氢-哒嗪-3，6-二酮(22.3g，196mmol)和三溴氧化磷(62.9g，219mmol)的混合物在200℃保持30min，然后使其冷却到室温。将悬浮液倾倒在冰上，用饱和NaHCO3水溶液使其变成碱性，并且用DCM(2x100mL)萃取。将合并的有机层用MgSO4干燥，过滤并且真空浓缩。柱色谱法(0-45％EtOAc/己烷)提供26.0g的所需产物(56％)，为非晶白色固体。

报道三、

将马来酰肼（1.1 g，10 mmol）和PBr5（4.7 g，11 mmol）的混合物在100°C加热，直到不再产生溴化氢白烟为止（〜2 h）。冷却后，将橙色残余物倒入冰水中，并将所得混合物用CH2 Cl2（3×20mL）萃取。 有机层用饱和NaHCO3水溶液洗涤，用MgSO4干燥，过滤并浓缩。 通过快速柱色谱在硅胶（CH2Cl2）上纯化粗产物，得到3,6-二溴哒嗪，为白色固体（1.20g，50％）。

参考文献

[1] [中国发明] CN201510146392.7 一种3,6-二溴哒嗪的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200980122282.X 新型的苯基-咪唑并吡啶类和哒嗪类【公开】/苯基-咪唑并吡啶类和哒嗪类【授权】