52522-40-4 / 三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物的制备

背景及概述^[1]

α，β‑不饱和酮贵金属络合物例如三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物(即，Pd₂dba₃.CHCl₃)在许多化学方法中用作催化剂或催化剂体系的组分。三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物通常由氯化钯(Ⅱ)制备。例如两步法，其中最初分离的Pd₂(dba)₄在氯仿和醚溶剂的混合物中重结晶。已经发现在增大反应规模时这种方法存在一些局限性。首先，因为Pd₂(dba)₄不是很易溶于氯仿，所以需要大量氯仿。其次，为了最小化Pd₂(dba)₄在热氯仿中的曝露时间，通常将Pd₂(dba)₄添加到温和沸腾的氯仿中并过滤。虽然在实验室规模这个步骤是可行的，但反应规模增大时其成为日益严重的问题。第三，需要大量的二乙醚来使产物沉淀/结晶。

制备^[1]

CN201180009977.4提供一种可选的制备三(二苄叉丙酮)二钯(氯仿)的方法。该方法便捷、经济、有效并且可以大规模实施。

1）Li₂PdCl₄溶液的制备

在氮气气氛下将二氯化钯(200.2g)、氯化锂(108g)和乙醇(5400ml)一起加入，并将溶液在室温下搅拌过夜。过滤Li₂PdCl₄溶液并用乙醇(50‑100ml)洗涤不溶物。

2）三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物的制备

在氮气气氛下将二苄叉丙酮(414.3g，3.20摩尔比)、乙醇(8360ml)、CHCl₃(2250ml)和醋酸钠(720.4g)一起加入，并将溶液进行搅拌。将Li₂PdCl₄溶液在氮气下脱气并在50.6‑53.2℃的温度在30分钟内加入dba溶液中。加入Li₂PdCl₄溶液后，将反应条件再保持一小时且温度保持在50.9‑52.3℃。将反应混合物冷却至室温，并在此期间继续搅拌。过滤反应混合物，将产物用去离子水(3000ml)滤洗并在氮气下真空干燥30分钟。得到含有一些可见的白色醋酸钠的黑紫色固体。将固体与去离子水(11000ml)合并。将溶液在氮气下搅拌15分钟并过滤。将黑紫色固体用去离子水(1500ml)和乙醇(1500ml)滤洗。将固体在氮气下真空干燥30分钟。将固体与乙醇(1800ml)和CHCl₃(900ml)合并并将溶液进行搅拌。将反应混合物过滤并用乙醇(50ml)滤洗。固体在氮气下真空干燥一小时。将产物放置于玻璃托盘内并在25‑35℃和‑15英寸汞柱压力下真空干燥16小时至恒重，得到标题产物(97.76％；熔点125‑130℃)。

参考文献

[1]CN201180009977.4制备Pd2(dba)3·CHCl3的方法