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间三氟甲基苯酚,英文名称:m-Trifluoromethylphenol。间三氟甲基苯酚呈无色或微黄色油状液体,有苯胺气味,遇光变棕色,能溶于醇和醚,微溶于水,是一类非常重要的化工产品,用作农药、药物和染料中间体。
1.向釜中加入水1030kg,搅拌下定量滴加浓硫酸1650kg,温度计控制在50~70℃之间,定量滴加间氨基三氟甲苯375kg,加完后控制温度于60~70℃,使之全部成盐。然后降温至20~40℃,并保持20~40℃滴加提前定量配制好的亚硝酸钠溶液,进行重氮化反应,加完后保温反应1小时,再定量滴加入尿素(慢滴加以免冲料),消除过量的亚硝酸。该反应液称重氮液。
2.向另一釜中定量加入二甲苯1935kg和25wt.%的硫酸铜水溶液240kg,搅拌加热至回流(95~105℃)再滴加重氮液(保持回流状态下),加完后保持回流状态反应至尾气无气泡逸出为止(约2小时),停止搅拌,静置分层,先将下层酸(废)水分出,送入废水池。上层油层放入储罐或精馏釜去精馏。
3.向精馏釜中定量加入上步分出的油层,减压后升温,釜内压力控制在0.055~0.095MPa,加热介质温度控制在128~146℃,顶温控制在84~110℃。精馏分离出溶剂-混合二甲苯(回用于上一步水解)。釜内压力控制在25~40mmHg,加热介质温度控制在146~148℃,顶温控制在84~86℃。精馏分离出过渡馏分(可返回下批精馏)。釜内压力控制在5~20mmHg,加热介质温度控制在158℃,顶温控制在50~80℃。精馏分离出产品。釜内压力控制在小于5mmHg,加热介质温度控制在158℃,顶温在小于50℃时精馏分离出少量不合格产品。可得合格产品300kg,气相归一化检测含量99.2%,收率:72.6%。
1L压力釜,加入180.5g(1.0mol)间三氟甲基氯苯,加入甲醇361g,80g(2.0mol)氢氧化钠固体,7.0g(0.02mol)8-羟基喹啉铜,加入完毕后,闭釜升温至100~105℃,保持釜压力在0.8~1.0MPa,保持反应体系温度在100~105℃之间,反应5h,观察釜压到达1.5~1.7MPa,中控取样,检测原料反应完毕,间三氟甲基苯酚钠HPLC=96.7%;反应釜降温,将反应液转移至常压釜中,在真空度-0.03MPa下,将釜温升至35~40℃,蒸出甲醇回收套用。蒸出毕后,向体系中加入水150g,用36%盐酸将反应液pH值调节至7~8之间,过滤,回收催化剂。过滤母液用36%盐酸继续调节pH至2~3,得到深黄色透明液体;向体系中加入二氯甲烷100g,搅拌分层,水层加入30g二氯甲烷反萃取一次,合并有机层,浓缩脱除二氯甲烷,浓缩液精馏,得到间三氟甲基苯酚154g。收率95.1%,纯度(GC)=99.51%。
酸型阳离子交换树脂的预处理:在1000mL烧杯中放入10g树脂,先用清水对树脂进行浸泡冲洗,放置在交换柱中用质量百分比浓度为4~5%的盐酸溶液浸泡树脂2~4小时,然后放尽盐酸溶液,最后用清水淋洗至中性即可。
在100mL三口烧瓶中,依次加入0.1mol(16.1g)间三氟甲基苯胺,16.1g酸型732阳离子树脂,搅拌下滴入预先配置好的亚硝酸钠水溶液(0.1mol,6.9g亚硝酸钠溶于6ml去离子水),控温0~5℃混合搅拌2小时,进行重氮化反应,反应完成后无需分离,升温到95~100℃直接进行水解反应1小时,水解完成后混合物经80~100目筛过滤,分离出酸型阳离子交换树脂;滤液经过常压蒸馏除去水分,减压精馏(30mmHg)收集82~83℃馏分得到相应的目标产物间三氟甲基苯酚,产率90%;分离出来的阳离子交换树脂需要再生使用,在交换柱中采用质量百分比浓度8%盐酸液浸泡2~4小时,放尽酸液,最后去离子水洗至pH=4.5~6.5即可循环使用,按前一批次的物料比投料进行下一批合成反应。
[1][中国发明]CN201710260054.5一种间三氟甲基苯酚的制备方法
[2][中国发明]CN201610634218.1一种间三氟甲基苯酚的制备方法
[3][中国发明]CN202010458329.8一种间三氟甲基苯酚的合成方法