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10472-24-9 / 2-甲氧羰基环戊酮的几种合成方法

背景及概述[1]

2-甲氧羰基环戊酮是一种有机中间体,可由环戊酮和碳酸二甲酯通过一步反应制备得到,或者由己二酸二甲酯通过钠氢或者甲醇钠关环制备得到。

2-甲氧羰基环戊酮的几种合成方法

制备[1-3]

报道一、

2-甲氧羰基环戊酮的几种合成方法

向带有搅拌器、冷凝管和温度计的1000ml三口瓶中加入126g环戊酮、567g碳酸二甲酯和12.6g固体碱催化剂KF/Al2O3,其中,固体碱催化剂负载量为10(w/w)%,回流反应3h。冷却,过滤掉催化剂,滤液减压蒸除溶剂并精馏,11mmHg压力、102℃~104℃下收集馏份167g,得到无色透明液体2-甲氧羰基环戊酮,该步收率为78.4%。

报道二、

2-甲氧羰基环戊酮的几种合成方法

500mL单口烧瓶中加入己二酸二甲酯(43g,247.2mmol)、预干燥的四氢呋喃(250mL)、室温下,分批加入氢化钠(14g,350mmol)。投料完毕,置于油浴升温至50℃,搅拌反应3.5h后,TLC(磷钼酸处理)监测反应完全。停止加热,反应移至冰浴下冷却至5-10℃,滴加3M HCl水溶液,调节溶液的pH 值为4左右,室温搅拌2h。乙酸乙酯萃取(100mL x 3),合并有机相,依次用饱和碳酸氢钠(50mL),饱和食盐水(100mL)洗涤,无水硫酸镁干燥,减压除去溶剂,得黄色粘稠液体,柱层析纯化,洗脱剂比例为(Hex:EA=10:1),收集组分,旋干得浅黄色液体2-甲氧羰基环戊酮(36.6g,95%yield)。

报道三、

2-甲氧羰基环戊酮的几种合成方法

一种甲氧羰基环戊酮的捏合合成方法,包括以下步骤:

(1)原料准备:称量11kg甲醇钠、52.5kg甲苯、21kg己二酸二甲酯、52.5kg20%的硫 酸溶液;

(2)将11kg甲醇钠、52.5kg甲苯和21kg己二酸二甲酯加入到200L捏合机中,通过 夹套水蒸汽加热物料,升温至95±5℃反应2~2.5h;

(3)反应结束后将物料冷却至30℃以下,用约52.5kg20%硫酸中和至pH小于3;

(4)将中和后的物料放入分相罐,静置分相,分离出水相,油相用100L×3去离子水 洗涤至中性;

(5)油相于约20mmHg压力下脱尽甲苯,得产品13.97kg,回收甲苯47.3kg。

经气相色谱分析,产品纯度为98.2%,产率80.1%,甲苯纯度99.1%,甲苯回收率90.1%。 实际消耗甲苯5.2kg,每公斤产品消耗甲苯0.37kg。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201811103416.0 2-己基己二酸的制备方法

[2] [中国发明] CN201810969902.4 一种取代苯乙酸衍生物的制备方法

[3] [中国发明] CN201410148519.4 一种烷氧羰基环戊酮的捏合合成方法