19493-44-8 / 1-氯异喹啉的应用和制备方法

背景及概述^[1]

1-氯异喹啉可作为医药合成中间体使用，如制备化合物1-苯基异喹啉。1-氯异喹啉可由N-乙烯基苯甲酰胺为反应原料进行制备。

应用^[1]

1-氯异喹啉可用于制备化合物1-苯基异喹啉(PIQ)，1-苯基异喹啉类衍生物可用作配体制备发光器件。方法如下：将苯硼酸（16mmol），1-氯异喹啉（12mmol），四(三苯基磷)钯（0.06mmol），2mol/L的碳酸钠溶液（60ml），四氢呋喃（60mL）加入双口瓶中，N2保护下，于油浴123℃加热回流12小时.停止反应，将反应混合物倒入蒸馏水中，用二氯甲烷萃取分液，收集有机相，然后用柱层析方法分离（硅胶，二氯甲烷）得白色粉末状目标产物1-苯基异喹啉。

制备^[2]

1）向装有磁力搅拌棒的烤箱干燥的25mLSchlenk管中依次装入N-乙烯基苯甲酰胺（0.2mmol），[Cp*RhCl₂]₂（3mol％，4.8mg），Ag₂O（0.2mmol，49.6mg），t-BuOLi（0.5mmol，40mg）和甲苯（1mL），将反应混合物在氮气气球下于50°C搅拌5小时，过滤反应混合，真空蒸发溶剂，通过快速柱色谱在硅胶上使用石油醚和乙酸乙酯（PE：EA=5：1）作为洗脱剂纯化粗产物，获得N-（1-氧代-2-乙烯基-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-基）苯甲酰胺。

2）向装有磁力搅拌棒的烤箱干燥的25mLSchlenk管中依次加入N-（1-氧代-2-乙烯基-1，2，3，4-四氢异喹啉-3-基）苯甲酰胺（0.2mmol），POCl₃（2eq），甲苯（1mL），将反应混合物在80℃下搅拌12小时，过滤反应混合物，真空蒸发溶剂，通过快速柱色谱在硅胶上使用石油醚和乙酸乙酯（PE：EA=5：1）作为洗脱剂纯化粗产物，从而获得1-氯异喹啉。

参考文献

[1]CN201811427752.0一类深红光磷光铱配合物及其有机电致发光器件

[2] Sun R, Yang X, Chen X, et al. Rh(III)-Catalyzed [4+2] Self-Annulation of N-Vinylarylamides. Org Lett. 2018;20(21):6755-6759.