20780-72-7 / 4-溴靛红的制备方法

背景及概述^[1]

4-溴靛红是有机溴化物，可用作医药合成中间体。

制备方法^[1]

方法1：4-溴靛红化合物的制备方法，具体步骤如下：

(1)每250mL水溶解3-溴苯胺0.05mol，盐酸羟胺0.15mol，硫酸钠0.35mol，2N盐酸和水合氯醛0.06mol，90℃反应2h，TLC检测反应完全后，将反应体系过滤，滤液减压浓缩直接进行下一步反应；

(2)向搅拌的浓硫酸溶液20mL中分批加入步骤(1)所得化合物，将反应混合物加热至65℃；TLC分析确定反应完成后，将反应混合物冷却至室温并倒入冰水(250mL)中；用水洗涤固体沉淀物并干燥；将粗产物溶于NaOH水溶液(5％，100mL)中，并用4NHCl(20mL)酸化；将沉淀的产物过滤，洗涤并干燥(得到化合物3b，两步总产率64％)；

方法2：4-溴吲哚二酮的合成

1）取3-溴苯胺10.00g(58.13mmol)放入1000mL圆底烧瓶中，加入500mL水，在搅拌情况下加入无水硫酸钠64.41g(453.43mmol)和盐酸羟胺13.33g(191.84mmol)，然后加入2mol/L盐酸溶液10mL，室温下搅拌5min，最后加入水合氯醛10.58g(63.95mmol)。将反应混合物室温搅拌15min，然后90℃加热回流下反应2h。TLC检测原料消失，然后冷却至室温，抽滤，真空干燥，得浅黄色固体12.90g。

2）取40mL浓硫酸加入到100mL圆底烧瓶中，于50℃下将12.90g的黄色固体缓慢加入到浓硫酸中，完全加入后65℃下反应30min。反应结束后冷却至室温，然后将反应混合物倒入到冰水混合物中，搅拌30min，抽滤得红色固体，真空干燥箱下干燥，石油醚：乙酸乙酯＝5：1，200目硅胶柱层析纯化，得4-溴吲哚二酮7.42g，产率51％。

主要参考资料

[1] CN201811561079.X一种吲哚酮类化合物及其制备方法与应用

[2] CN201410707565.3一种3-芳基肼取代吲哚酮类衍生物及其制备方法与应用