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431-47-0 / 三氟乙酸甲酯的主要应用

背景及概述[1][2]

三氟乙酸甲酯为无色液体。分子量128.05。相对密度1.273。沸点43℃。折射率 1.2907。闪点-7℃。溶于乙醇、乙醚,不溶于水。易燃。有毒! 有腐蚀性。用于有机合成。由三氟乙酸与甲醇酯化而得。

制备[1]

首先将0.67mg醋酸钯(0.30mM)、1.30mg苯醌(1.20mM)和0.87 mg磷钼钒酸H5PMo10V2O40(0.05mM)置于装有玻璃内衬的不锈钢高压反应釜(50mL)内,其中反应溶剂为10mL三氟乙酸,封釜。用甲烷排除釜内空气,最后通入2.5MPa甲烷和0.5MPa氧气,关闭进气阀,在80℃下及磁力搅拌下反应8h。反应停止后,将高压釜置于冰水混合 物中冷却至3℃左右,取出反应液,利用气相色谱仪分析液相中三氟乙酸甲酯的浓度。测得三氟乙酸甲酯的浓度为0.91mM。

应用[3-4]

一、N-甲基二级酰胺类化合物经常存在于药物制剂和天然产物中,在药物化学领域中具有重要作用。CN201811521480.0提供了一种选择性N-甲基化二级酰胺的方法,其特征在于,包括:二级酰胺在有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜中,三氟乙酸甲酯作为甲基化试剂,在氢化钠或叔丁醇钾或甲醇钠的存在下进行反应,得到选择性N-甲基化产物。

N-甲基乙酰苯胺的制备:

将乙酰苯胺(100 mg, 0.74 mmol),DMF(4 mL),NaH(60%分散在矿物油中, 53 mg,2.20 mmol, 3eq.)依次加入反应瓶中,常温搅拌5分钟后,待NaH均匀分散后,向反应瓶中缓慢注入三氟乙酸甲酯(0.30 mL, 2.96 mmol, 4 eq.),反应10个小时后,停止搅拌。用乙酸乙酯和蒸馏水萃取两次,再用饱和NaCl溶液洗涤,合并有机相,无水硫酸镁干燥有机相,过滤除去硫酸镁,旋蒸蒸除溶剂,柱层析提纯得N-甲基乙酰苯胺(72 mg,产率65%)。1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 7.38 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.29 (dd, J = 9.5, 5.1 Hz, 1H),7.15 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 3.23 (s, 3H), 1.83 (s, 3H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ 170.54, 144.56, 129.69, 127.68, 127.02, 37.09, 22.32.

二、CN201810961510提供一种阻燃PVC色母粒,包括如下重量份的各组分:

复合型PVC阻燃树脂65-70份、核壳型颜填料17-21份、二苯甲烷二异氰酸酯9-12份、分散剂5-7份、三氟乙酸甲酯3-4份、增塑剂2-4份、无水乙醇100份。

主要参考资料

[1] 简明精细化工大辞典

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200910241378.X 一种甲烷催化氧化生产三氟乙酸甲酯的方法

[3] [中国发明] CN201811521480.0 一种选择性N-甲基化二级酰胺的方法

[4] CN201810961510.3 阻燃PVC色母粒及其制备方法