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4-甲苯硼酸为羧酸类衍生物,可用于suzuki反应。
在250ml的双颈瓶中加入处理过的Mg条(2.15g,90mmol),2粒碘,氮气保 护,抽真空3次。在加热条件下用注射器缓慢加入化合物对甲溴苯(化合物1, 60mmol)的无水THF溶液,反应引发后处于回流状态,继续加入剩余溶液,加完后回流反应5小时,得到对溴甲苯的格式试剂(化合物2),冷却至室温后,将反应装置转移到低温反应仪中,温度调节至-20℃,5分钟后用注射器加入硼酸三甲酯(9.36g,90mmol)的无水THF溶液,加完后室温反应3小时,之后加入100ml2mol/L的HCl溶液进行水解反应,TLC检测反应。反应完全后,减压旋除THF,水相用乙酸乙酯萃取3次,合并萃取的有机相,有机相用水、饱和食盐水洗至中性,再用无水硫酸钠干燥,抽滤,滤液减压旋除溶剂,无水乙醇重结晶得4-甲苯硼酸(化合物3)4.66g,产率57%。
2-氰基-4’-甲基联苯、又名沙坦联苯是制备沙坦类抗高血压药物的关键中间体,目前合成2-氰 基-4’-甲基联苯的一般方法是邻氯苯腈和对甲基硼酸之间的Suzuki偶联反应。该反应具有反应条件温和、产率高以及原料经济易得等优点,在化工、医药、农药等多个领域都有着广泛的用途。
CN201510776200.0提供一种成本低廉、收率较高的2-氰基-4’-甲基联苯的制备方法。在反应溶剂和催化剂存在的条件下,进行邻氯苯腈和4-甲苯硼酸的Suzuki偶联反应,所述催化剂为聚苯乙烯-三苯基膦负载钯,所述反应溶剂为EtOH/H2O,所述EtOH/H2O的体积比为4:1 ~1:4;依次进行以下步骤:
1)、向反应溶剂中加入邻氯苯腈、4-甲苯硼酸和碱,加热至回流后,再加入催化剂于回流条件下进行反应;所述邻氯苯腈与4-甲苯硼酸的摩尔比为1:1.25,所述邻氯苯腈与碱的摩尔比为 1:2;每10mmol邻氯苯腈配用41.4mg的催化剂;
2)、反应过程用TLC检测,反应结束后(TLC检测反应液邻氯苯腈消失),抽滤,分别得滤液和滤饼;滤液中加入水,所得有机相用饱和食盐水洗涤后用无水硫酸钠干燥,柱层析分离,得到2-氰基-4’-甲基联苯。
二苯甲酮系列产品是用途十分广泛的有机精细化工产品,因羰基两端环上取代基团种类、数量及位置不同,因而使二苯甲酮系列家族成员较多。该系列精细化工产品已被广泛应用于医药、农药、染料、塑料、涂料、日用化工及电子化学品等领域。
CN201610379782.3提供一种4-甲基-4’-氟-二苯甲酮的制备方法,其原料便宜易得,反应条件温和,生产成本低,安全性高,操作简便,具有良好的发展前景。为实现上述目的设计一种4-甲基-4’-氟-二苯甲酮的制备方法,包括以下步骤:在一反应瓶中加入对氟苯甲酸、4-甲苯硼酸,并加入催化剂,然后加入适量的碱、添加剂以及Boc-酸酐,最后加入四氢呋喃作溶剂,采用“一锅法”在室温下反应,分离即得到4-甲基-4’-氟-二苯甲酮。本发明同现有技术相比,提供了一种绿色的、生产成本低以及安全性高的制备4-甲基-4’-氟-二苯甲酮的合成方法,以对氟苯甲酸、4-甲苯硼酸为原料,以四氢呋喃为溶剂,在加入催化剂、碱、添加剂以及Boc-酸酐的条件下,采用“一锅法”在室温下反应15-24h,最终合成4-甲基-4’-氟-二苯甲酮,其原料便宜易得,反应条件温和,操作简便,具有良好的发展前景,具有潜在的工业化应用前景,值得推广应用。
双酚F(简称BPF),是20世纪80年代开发的一种新型化工原料,是由苯酚与甲醛缩合而成的 一种双酚类化合物,其化学名为二羟基二苯基甲烷,是4,4’-、2,4’-和2,2’-三种异构体的混合物。双酚F与其它双酚类化合物相比,双酚F性能独特,其中尤以4,4’-二羟 基二苯基甲烷的性能最优。由其参与合成的制品,在耐热、耐湿、绝缘,特别是加工(作业) 和力学性能等方面都有显著的提高,因而能满足高固体涂料、电子级环氧树脂、铸塑及浇铸 成型、阻燃性材料等特殊性能的要求,主要用作低粘度环氧树脂、聚碳酸酯原料、聚酯树脂、 酚醛树酯的改性剂和稳定剂及信息记录纸添加剂等。双酚F产品的市场开发和应用前景较好。
CN201410190309.1提供一种4-甲苯硼酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法,包括以下工艺步骤:
(1)将苯酚和磷酸按摩尔比5∶1~4∶1加入到反应容器中,45℃搅拌均匀,加入甲苯 作为溶剂(1-2M),同时加入0.1%的4-甲苯硼酸作为辅助催化剂,再慢慢37%的甲醛水溶液,加热反应40-90℃。所述的反应温度为:40℃,50℃,60℃,70℃,80℃,90℃,溶剂也可以采用DMF、二噁烷作为反应的溶剂。反应时间为3-10小时。
(2)将步骤(1)得到的反应液分层,所得水层为磷酸和4-甲苯硼酸的共催化体系, 油层即位反应粗产品。将反应所得粗产品,旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚,剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次,就可以纯净的4,4’-二羟基二苯基甲烷(双酚 F)。
[1] CN201510776200.0 2-氰基-4’-甲基联苯的制备方法
[2] CN201610379782.3 一种4-甲基-4’-氟-二苯甲酮的制备方法
[3] CN201410190309.1 一种硼酸作为辅助催化剂高效合成双酚F的新方法
[4] CN201410437921.4 一种N,6二苯基嘧啶-4-胺类Bcr-Abl抑制剂及其制备方法和应用