455-13-0 / 4-碘三氟甲苯的制备

背景及概述^[1][2]

4-碘三氟甲苯有卤代苯气味，不溶于水，能与苯、甲苯、乙醇、乙醚、卤代烃等混溶。4-碘三氟甲苯分子结构中的氟原子使得其具有特殊的活性，是重要的农药、医药中间体，可用作杀虫剂氟虫腈的中间体，用作合成二苯醚类含氟除草剂的中间体，在医药、农药、染料等精细有机合成领域应用广泛。现有的工艺有用4-氨基三氟甲苯为原料，经重氮化、碘化制备4-碘三氟甲苯，该方法废水量大，有大量废酸和废盐产生，环保压力大。也有用三氟甲苯为原料，直接碘化制备4-碘三氟甲苯。该方法4-碘三氟甲苯90%和10%邻碘三氟甲苯，进一步分离很困难，不能获得高纯度的间氯三氟甲苯。

4-碘三氟甲苯

应用^[3]

4-碘三氟甲苯是合成高效、广谱和安全农用杀菌剂氟菌唑的必备中间体，也是合成一些含氟偶氮类染料的重要中间体。

制备^[2]

S1、称取各组份：依次称取3，4-二碘三氟甲苯300g，环己烷300g，三乙胺280g，水280g，雷尼镍20g，以及将上述各组份依次置入2L的高压釜中；

S2、置换处理：氮气置换，氢气置换；

S3、温度控制：缓慢升温至80℃，温度控制在80~85℃之间；

S4、取样分析实验数据：氢气压为2.0MPa，反应4个小时后，取样分析，含量为4-碘三氟甲苯为92%，对碘三氟甲苯为0.7%，三氟甲苯为7.3%，控制对碘三氟甲苯不超过1%；

S5、静置分层：静置分层，下层为三乙胺盐酸盐的水溶液，用氢氧化钾调节到PH8，分的下层三乙胺套用；

S6、精馏：上层有机层为产物，经过脱溶得环己烷套用，继续精馏，可得高纯度的4-碘三氟甲苯209g和三氟甲苯12.9g，合计收率91%；

S7、重复实验：经过10次反复实验，每次补加10%的催化剂，催化剂能保持持续的活性。

主要参考资料

[1]蔡春, & 吕春绪. (2002). 间羟基三氟甲苯的合成. 农药(09), 14-15.

[2] 黄筱玲, & 谌了容. (1998). 2,11,14-三氮-5,8-二氧-3,4,9,10-双(4,4'-三氟甲苯并)-13,15-(2',6')吡啶环十五-1,12-二烯酮的合成和晶体结构. 结构化学, 17(6), 413-416.

[3] 周洪钟, 杜晓华, 陈静华, 刘海辉, & 徐振元. (2009). 对氨基三氟甲苯的合成方法. 农药, 048(003), 174-176.