6626-15-9 / 4-溴间苯二酚的制备方法报道

背景及概述^[1]

4-溴间苯二酚是一种有机中间体，可由间苯二酚为原料溴代后得到。溴代试剂可选自N-溴代丁二酰亚胺或NH₄Br。

制备^[1-2]

报道一、

以间苯二酚为原料，首先将间苯二酚加入反应容器中，然后加入氯仿进行溶解，溶解后将N-溴代丁二酰亚胺溶于氯仿中得到的N-溴代丁二酰亚胺溶液滴加到反应容器中，N-溴代丁二酰亚胺溶液滴加时间为30min，滴加完后升温至60℃，在此温度条件下反应1h，反应后得到反应液，将所得反应液常压蒸出氯仿，蒸出氯仿后所得液体进行减压蒸馏，在真空度0.098MPa下收集150～160℃馏分，将所得馏分冷却至常温，得到4-溴间苯二酚。

报道二、

向间苯二酚（2.20 g，0.020 mol）的MeOH（100 mL）溶液中添加NH4Br（2.15 g，0.022 mol）和Oxone®（13.5 g，0.022 mol），并将混合物在室温下在大气气氛下搅拌氮气30分钟。然后过滤反应混合物，并真空除去溶剂。粗产物通过快速色谱法纯化（3∶1正己烷，乙酸乙酯）得到白色固体的4-溴代间苯二酚（2.46 g，65％）。 Rf（3∶1正己烷，乙酸乙酯）0.68。熔点：101-103°C。

δH (400 MHz; CDCl3; Me4Si) 5.91 (2H, s, OH), 6.35 (1H, dd, J = 2.4 and 8.4 Hz, H-6), 6.56 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2) and 7.25 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5). δC (100 MHz; CDCl3) 100.6 (C-4), 103.5 (C-2), 109.5 (C-6), 132.2 (C-5), 153.1 (C-3) and 156.9 (C-1).

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201310622931.0 间苯三酚的制备方法

[2] Pilkington L I , Wagoner J , Polyak S J , et al. Enantioselective synthesis, stereochemical correction, and biological investigation of the rodgersinine family of 1,4-benzodioxane neolignans.[J]. Organic Letters, 2015, 17(4):1046-9.