56-06-4 / 2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的制备

背景及概述^[1][2]

2,4-二氨基-6-羟基嘧啶是合成敏乐啶(Minoxidil)的主要原料，同时又用于电解行业的辅助材料，一些制备2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的已有文献报道的方法，大多收率低，成本高，工序繁琐，据欧洲专利EP0295218的描述是这样的：在酒精中加入甲醇钠，降温后，边搅拌边加入盐酸胍和氰乙酸乙酯，然后加热回流2小时，蒸馏除去溶剂，加入水，然后用盐酸调节pH＝8，冷却过滤、烘干，得到2,4-二氨基-6-羟基嘧啶，收率为79.6％。

2,4-二氨基-6-羟基嘧啶

应用^[3]

一种高效吸附重金属的污水处理剂的制备方法：(1)将黄秋葵胶质多糖与其2倍质量的水混合均匀，然后调节pH至7，得到碱性粘稠液；(2)将脂肪酸二乙醇酰胺与其2倍质量的水混合均匀，得到脂肪酸二乙醇酰胺溶液；(3)将碱性粘稠液与脂肪酸二乙醇酰胺溶液合并，得到混合液；(4)将尼龙酸甲酯与2,4-二氨基-6-羟基嘧啶混合，加入20份质量分数为65％的乙醇，搅拌反应20min；(5)制备黑穗石蕊提取物：将粉碎后的黑穗石蕊置于有机溶剂中浸提，分离得到浸提液，再对浸提液进行萃取，萃取液经浓缩后得到浸提物；对浸提物进行层析分离、纯化处理，制得黑穗石蕊提取物；(6)将步骤(3)所得混合液与步骤(4)所得物和黑穗石蕊提取物混合，加入20份质量分数为65％的乙醇，搅拌反应20min，回收乙醇，所得物烘干，即得。

制备^[2]

以甲醇为溶剂，在甲醇钠存在条件下，硝酸胍与氰乙酸甲酯在回流状态下环合反应，得到2,4-二氨基-6-羟基嘧啶，同时得到副产物甲醇，回收甲醇循环使用，甲醇可以重复套用，后续不需要增加甲醇，环合反应完毕，通过蒸馏(真空或常压)将甲醇尽可能蒸出，然后加入水先用盐酸调节pH＝9，再用甲酸或醋酸(乙酸)调节pH＝6.0-7.5，能显著提高收率10％以上，达到95％以上。(文献报道直接调节pH＝8，根据2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的性质有羟基有氨基，所以它能与酸碱反应，pH＝8时大量的2,4-二氨基-6-羟基嘧啶钠盐存在于水中，所以收率低，实验结果表明，在用盐酸调pH＝7时因为析出的2,4-二氨基-6-羟基嘧啶易于与盐酸反应形成盐酸盐溶于水中，而在pH＝9时2,4-二氨基-6-羟基嘧啶则不易与盐酸反应，所以采用盐酸一步调节pH至8以下的收率不高甚至很低，因此本发明当pH＝9时继续调整pH值选用甲酸或醋酸，此时就不易成盐，能提高收率。

主要参考资料

[1]谭成侠, 翁建全, 孙娜波, & 沈德隆. (2005). 2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶的合成. 农药, 44(006), 261-262.

[2] 周惠良, & 胡奇林. (2008). 正交设计法催化氢化制备2,5-二氨基-4,6-二羟基嘧啶. 石油化工应用.

[3] 俞超, & 贾建洪. (2015). 2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶合成的新工艺. 浙江化工(6), 5-6.