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正丁基二(1-金刚烷基)膦是一种新颖的膦配体,可由二(1-金刚烷基)膦和二正丁醚一步制hi被得到。尽管公知钯(0)/镍(0)化合物是目前的反应催化剂,但是用 来活化以及精制卤代芳香化合物的钯和镍催化剂是钯(II)和/或镍 (II)以及钯(0)和/或镍(0)络合物。特别地,根据文献资料,用供体配体例如膦进行稳定化的配合不饱和的14-电子和16-电子钯 (0)/镍(0)络合物被确定为活性种类。
将4.6g(15mmol)二(1-金刚烷基)膦置于50ml二正丁醚中,加入20ml2.5Mn-BuLi(50mmol)的甲苯溶液。将该溶液回流1小时并冷却,并逐滴加入2.8g(30mmol)1-丁基氯。将该混合物回流30分钟,冷却并用饱和氯化铵溶液洗涤(3x),分离有机相并在硫酸钠上干燥并在减压下蒸馏掉溶剂。在高真空下通过球管蒸馏纯化产物。产量:4.6g(13mmol,85%)正丁基二(1-金刚烷基)膦。
CN201580060494.5公开了在正丁基二(1-金刚烷基)膦的存在下,并在2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基的存在下,用氟烷基卤化物、氯烷基卤化物和氟氯烷基卤化物通过均相Pd催化的氟烷基化、氯烷基化和氟氯烷基化制备氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法。
[1][中国发明]CN200710199936.1新颖的膦配体、它们的制备和它们在催化反应中的用途
[2]CN201580060494.5通过均相催化制备氟烷基化化合物、氯烷基化化合物和氟氯烷基化化合物的方法